Hola,
Si estás utilizando Composer tienes que actualizar su autoloader. No es suficiente con copiar las clases si estás utilizando un autoloader (https://www.phpdocx.com/documentation/cookbook/integrate-phpdocx-with-composer), tienes que regenerar el listado de clases a autocargar:
composer dump-autoload
Por favor ten en cuenta que esto es común en Composer y en cualquier autoloader externo que cachee las clases a cargar. No es una cuestión exclusiva de phpdocx, sino de cualquier otra biblioteca externa que integres.
Saludos